Базовые составы растворов и электролитов

Существующая нормативно-техническая документация (НТД) определяет перечень/ составов растворов и электролитов, допустимых к применению на производстве для получения требуемого качества обработки поверхности и получаемых покрытий.

Государственные и отраслевые стандарты имеют прямо ограничительный характер. Однако в научно-технической и патентной литературе постоянно появляются публикации с рекомендациями по применению новых электролитов, отличающихся от указанных в НТД как по своему составу, так и по свойствам получаемых покрытий. Это требует постоянной корректировки НТД. В конечном счете увеличивается номенклатура составов растворов, рекомендуемых в НТД, что зачастую не оправдано.

Так, например, согласно ГОСТ 9.305-84 для нанесения блестящего никелевого покрытия рекомендовано 10 составов электролитов, из них 7 электролитов имеют практически одинаковую область применения и отличаются главным образом блескообразующими и выравнивающими добавками, перечень которых в научно-технической и патентной литературе значительно шире.

Поэтому возникает справедливый вопрос об обоснованности сделанного предпочтения тому или иному составу, а также о необходимости расширения номенклатуры растворов и электролитов, рекомендуемых НТД к использованию. Проблема выбора постоянно обостряется не только для органов стандартизации, но и в первую очередь для технологов.

Поэтому представляется целесообразным не ограничивать круг рекомендуемых электролитов, а определить перечень "базовых" составов растворов и электролитов, имеющих наиболее широкую область применения, наименее экологически опасных и наиболее технологичных. Естественно, предлагаемый перечень не препятствует применению других растворов и электролитов и может служить основой для дальнейшего совершенствования технологии гальванопроизводства.

Базовый состав раствора или электролита включает в себя основные компоненты и наиболее распространенные добавки, а также перечень других компонентов, позволяющих расширить область применения данного вида обработки (покрытия). Таким образом базовый состав может и не являться составом одного, конкретного раствора или электролита.

Автор не претендует на полноту охвата всей гаммы известных по научно-технической и патентной литературе составов, перечень базовых составов является открытым для уточнений и дополнений как по добавкам и составам, так и по видам технологических растворов, особенно имеющих специфическое назначение.

Обезжиривание

Назначение обезжиривания состоит в удалении с поверхности деталей пленки органических жиров и минеральных масел, а также различных твердых загрязнений, удерживаемых на детали жировой (масляной) пленкой. Органические жиры попадают на детали при их полировании пастами со стеарином, олеином, техническим салом и от соприкосновения с человеческими руками. Минеральные масла (и близкие к ним вещества) - это смазочные и консервирующие материалы, специально наносимые на детали при их хранении или попадающие на них при механической обработке.

Процесс омыления жиров чрезвычайно медлителен (даже при кипячении время процесса составляет несколько часов), поэтому основным процессом при обезжиривании является отделение жиров и масел от поверхности и их эмульгирование.

В состав щелочного обезжиривания должны входить вещества, способные нейтрализовать жирные кислоты, а также эмульгаторы, снижающие межфазное натяжение на границе масла с поверхностью детали и с раствором. Кроме того вещества, входящие в обезжиривающий раствор, не должны вызывать коррозию металла и должны легко удаляться при промывке водой. В большей степени этим требованиям соответствуют силикаты и фосфаты щелочных металлов, в меньшей - едкий и углекислый натрий (калий). Фосфаты, особенно полифосфаты, за счет образования комплексов с солями кальция и магния способствуют уменьшению жесткости воды, обладают высокими диспергирующими свойствами и хорошей смываемостью с поверхности деталей.

Силикат натрия при гидролизе образует ШБЮз в коллоидном состоянии, которая повышает способность обезжиривающих растворов диспергировать загрязнения, хорошо смывается водой, но оставляет тонкую пленку, предохраняющую поверхность некоторых металлов (алюминия, цинка) от разъедания щелочами, а также от потускнения и коррозии металлов между процессами обезжиривания и последующими операциями.

Карбонат натрия и щелочь обеспечивают щелочность растворов обезжиривания и омыление жиров, однако значительное повышение их концентрации может привести к снижению эффективности действия фосфатов. Кроме того растворы КагСОз и NaOH хуже всего смываются и обладают повышенной агрессивностью по отношению к таким металлам, как алюминий, цинк и их сплавы.

Хорошими эмульгирующими свойствами обладают ПАВ: анионоактивные и неионогенные. Из анионоактивных ПАВ находят применение сульфонол НП-1, сульфонол НП-3, ДС-РАС, алкилсульфонат; из неионогенных - синтанол ДС-10, ДТ-7, ДТ-10, синтамид-5, препараты ОП-7, ОП-Ю, (Ш-20, ОП-ЗО. Они устойчивы в щелочной, кислой и нейтральной средах.

Одновременное присутствие в растворе неиногенного и анионоактивного ПАВ повышает моющую способность почти в 1,5 раза. Такой же эффект достигается при одновременном присутствии двух неионогенных ПАВ, например, сульфосид 31, содержащий 25% синтамида-5 и 75% сульфонола НП-3.

Моющая способность ряда ПАВ при концентрации 1 г/л и температуре 60 °С возрастает в такой последовательности: вторичные алкилсульфаты, сульфонол, синтанол ДС-10, синтамид-5, синтанол ДТ-7. Хорошей моющей способностью характеризуется синтанол ДТ-10. При подборе ПАВ необходимо учитывать их влияние на бактериальную флору: биологически мягкие ПАВ - синтанол ДС-10 и синтамид-5; биологически жесткие ПАВ - ОП-7, ОП-Ю, сульфонол НП-1, алкилсульфонат.

Базовый состав обезжиривания (г/л):

  • Натр едкий 15-35
  • Тринатрийфосфат 15-35
  • Сода кальцинированная 15-35
  • Синтамид -5 2-3

Химическое обезжиривание

  1. Температура раствора 60-80 "С.
  2. Допускается снижать температуру раствора до 40'С при обработке деталей в винипластовых барабанах; до ЗО'С при обезжиривании деталей с изоляцией, при этом допускается увеличивать концентрацию едкого натра.
  3. Продолжительность обработки конкретных деталей устанавливают опытным путем.
  4. Интенсификация процесса достигается воздушным перемешиванием раствора при давлении 0,05 МПа (0,5 кгс/см2) и расходе воздуха от 15 до 20 м3/ч на каждый м3 раствора или применением ультразвука со снижением температуры раствора до 27 °С. При образовании большого количества пены в раствор добавляют 0,05-0,2 мл/л пеиогасителя КЭ-10-12.
  5. Допускается заменять тринатрийфосфат эквивалентным количеством пирофосфориокислого натрия.
  6. Допускается заменять синтамид-5 на сульфирол-8, сиитаиол ДС-6 или сульфосцд 31 в количестве 3-5 г/л.
  7. При обезжиривании деталей из меди и медных сплавов рекомендуется снизить концентрацию едкого натра до 5-10 г/л.
  8. При обезжиривании неполированных деталей из алюминия и его сплавов из состава раствора необходимо исключить едкий натр.
  9. Не допускается обезжиривать полированные детали из алюминия и его сплавов.
  10. При обезжиривании цинковых сплавов типа ЦАМ необходимо исключить из раствора едкий натр и кальцинированную соду, а pH раствора поддерживать в интервале 9,5-11, добавляя тетраборат натрия (буру) в количестве 6-8 г/л.
  11. Ванна для обезжиривания должна иметь сливной карман для систематического удаления загрязнений, накапливающихся на поверхности раствора.

Электрохимическое обезжиривание

  1. Электрохимическое обезжиривание производят главным образом перед нанесением металлических покрытий.
  2. Температура раствора 50-70 ’С.
  3. При обработке деталей в барабанах из полиэтилена, оргстекла или винипласта температура может быть снижена до 40°С;
  4. Обработку сначала производят на катоде 3-10 мин, а в конце - на аноде 1-3 мин.
  5. Детали типа пружин, стальные детали с цементированными поверхностями, стальные тонкостенные (до 1мм) детали обрабатывают только на аноде в течение 3-10 мин.
  6. Обезжиривание деталей из меди и медных сплавов, коррозионно- стойкой и маломагнитной сталей производится на катоде.
  7. Аноды - никель, никелированная сталь, углеродистая сталь.
  8. Допускается заменять тринатрийфосфат эквивалентным количеством пирофосфорнокислого натрия.
  9. Допускается заменять синтамид-5 на жидкое стекло в количестве 3-5 г/л или метасиликат натрия растворимый в количестве 5-10 г/л.
  10. При обезжиривании деталей из меди и медных сплавов концентрацию едкого натра необходимо снизить до 5-10 г/л.
  11. При обезжиривании деталей из цинковых сплавов необходимо исключить из состава раствора едкий натр и обработку проводить на катоде.
  12. При обезжиривании деталей с полированной поверхностью применяют раствор с содержанием компонентов на нижнем пределе концентраций.
  13. Допускается перемешивание сжатым воздухом; при образовании большого количества пены в раствор добавляют 0,05-0,2 мл/л пеногасителя КЭ-10-12.

Травление

Поверхность металлов перед нанесением покрытий должна быть очищена от окалины, ржавчины и окисных пленок травлением.

Процесс травления обычно следует за процессом обезжиривания, причем высокое качество травления находится в прямой зависимости от качества предварительного обезжиривания.

Травление черных металлов осуществляют в различных кислотах и прежде всего в серной и соляной, а в некоторых случаях - в их смеси. Скорость удаления с поверхности деталей окалины, ржавчины и окислов зависит от их состава и структуры, а также от состава травильного раствора, его концентрации и температуры и способов травления.

В общем виде состав окалины можно представить следующим образом: первый слой, прилегающий к поверхности металла, (50% толщины) составляет вюстит (FeO), следующий слой (40% толщины) составляет магнетит (РезО.») и последний наружный слой (10% толщины) - гематит (РегОз). Внутренний слой ржавчины состоит из гидрата закиси железа Fe(OH)2, наружный слой - гидрат окиси Fe(OH)3.

Соляная кислота удаляет окислы с поверхности стали преимущественно за счет их растворения. В серной кислоте удаление окислов происходит главным образом за счет подтравливания металла и механического удаления разрыхленного слоя окислов выделяющимся водородом.

Для удаления окалины целесообразно применять смесь серной и соляной кислот (5-10% H2SO4 и 15-20% НС1).

При травлении в серной и соляной кислотах в растворы кислот вводят ингибиторы с целью предохранения металла от перетравливания, а также снижения удельного расхода кислоты и предотвращения диффузии в основу водорода, вызывающего хрупкость деталей. Большое распространение получили ингибиторы: уротропин; ЧМ - хинолиновые основания (смесь); ПБ-продукт конденсации анилина с уротропином (БА-6) и с параформальдегидом (БА-12); синтанол ДС-10; сульфонол НП-3; катапин К; КПИ-1,И-1 - высшие пиридиновые основания (смесь) и др. Необходимое содержание ингибиторов в травильных растворах колеблется от 0,1 до 2,0 %. Хорошие результаты (отсутствие перетравливания и снижение класса чистоты обработки поверхности) дает травление в концентрированной соляной кислоте с введением в нее уротропина 8-10 г/л и йодистого калия 0,5-1 г/л.

Ортофосфорную кислоту применяют для травления стальных изделий, главным образом, перед нанесением на них лакокрасочных покрытий.

Плавиковую кислоту применяют главным образом для травления отливок, имеющих на поверхности остатки формовочного песка.

Азотную кислоту для травления черных металлов, как правило не применяют вследствие сильно разъедающего и окисляющего действия ее на поверхности изделий.

Следует отметить, что при травлении стали в кислотах, особенно в отсутствии ингибиторов, на ее поверхности часто образуется шлам, состоящий в основном из карбидов железа. Его удаляют механически или электрохимически в щелочном растворе на аноде (едкий натр 100-150 г/л, анодная плотность тока 5-10 А/дм2).

Базовый раствор травления черных металлов (г/л):

  1. Температура раствора 15-45 °С.
  2. Продолжительность обработки устанавливают в зависимости от характера и толщины слоя окислов.
  3. Раствор следует заменять новым при снижении концентрации кислоты до 5% и накоплении солей железа свыше 200 г/л.
  4. Допускается замена уротропина на ингибитор БА-6 5-8 г/л, ингибитор В-1 или В-2 3-5 г/л, ингибитор КПИ-З 0,5-2,0 г/л.
  5. При травлении пружинящих деталей в раствор добавляют калий йодистый 1-2 г/л при снижении концентрации уротропина до 10-40 г/л.
  6. Для травления хромоникелевых и хромоникелево-молибденовых марок сталей в раствор добавляют концентрированную серную кислоту 400-450 г/л.
  7. Рыхление окалины допускается проводить в растворе химического оксидирования стали.
  8. Снятие травильного шлама (в случае его образования) допускается проводить в растворе обезжиривания на аноде.
  9. В случае применения базового раствора травления для активирования деталей перед нанесением гальванических покрытий необходимо исключить из его состава ингибитор и снизить концентрацию кислоты до 100-150 г/л.
  10. Допускается применять для травления (удаления толстого слоя окислов) меди и медных сплавов.

Базовый раствор травления алюминия и его сплавов (г/л):

  1. Температура раствора 45-80 °С.
  2. Продолжительность обработки до 1,5 мин.
  3. Для уменьшения выделения в атмосферу образующихся при травлении газов добавляют сульфонол НП-3 в количестве 0,5 г/л.
  4. Для предотвращения образования плотного осадка алюминатов добавляют глюкоиат натрия или хелаты в количестве 2,5-3,5 г/л.
  5. При травлении алюминиевых деталей 1-, 2- и 3-го классов точности добавляют 9-10 г/л агар-агара, выполняющего функцию ингибитора.
  6. Для получения серебристой, матовой поверхности алюминия и его деформируемых сплавов в раствор добавляют хлористый иатрнй в количестве 25-35 г/л или двухромовокислый калий 20-25 г/л и хлористый иатрий до насыщения; концентрацию едкого натра поддерживают на верхней границе. Раствор матирования применяют перед эматалированием или анодным окислением.
  7. Для получения светлой, мелкозернистой поверхности алюминия, похожей на сатинированную, увеличивают концентрацию едкого натра до 160-260 г/л и добавляют азотнокислый иатрий 160-260 г/л, азотистокислый иатрий 120-160 г/л, трииатрийфосфат 50-80 г/л, декстрин 0,5-1,0 г/л и глюкоиат натрия 40-50 г/л.
  8. Продолжительность травления алюминия и его сплавов с целью получения определенной фактуры поверхности определяется требованиями к внешнему виду деталей с учетом их последующей обработки и составляет от 0,5 до 20 мин.
  9. Осветление поверхности деталей после травления проводят при комнатной температуре в следующих растворах: для алюминия и его деформируемых сплавов - 300-400 г/л азотной кислоты; для литейных сплавов - 740-760 г/л азотной и 100-120 г/л плавиковой кислот.
  10. Травление высококремнистых литейных сплавов алюминия проводят в растворе, содержащем 650-700 г/л азотной и 120-140 г/л плавиковой кислот, при комнатной температуре.

Травление меди и её сплавов проводят в растворах на основе серной, азотной, соляной или фосфорной кислот. Выбор того или иного раствора зависит от состава сплава и способа изготовления из него деталей (литьем, прокаткой, механической обработкой на станках). Из-за разнообразия как составов сплавов, так и способов изготовления деталей не представляется возможным определить какой-либо раствор травления в качестве базового. Окалина большой толщины, образовавшаяся в процессе волочения, прокатки или термообработки, хорошо травится в концентрированной серной кислоте, в которой в отсутствии окислителей растворяются окислы и почти не разрушается металл.

Травление деталей из меди и латуни обычно проводят в две стадии: сначала удаляют основной, плотно приставший слой окислов в растворе, содержащем 200-250 г/л серной кислоты, при температуре 50-80 °С, а затем для получения светлой полублестящей поверхности детали обрабатывают в смеси серной и азотной кислот с добавками хлоридов.

Для травления бронзы, особенно бериллиевой, можно применять раствор, в состав которого входит 250 г/л соляной и 380 г/л серной кислот, при температуре 95-98'С с последующим осветлением при комнатной температуре в растворе, содержащем 130-140 г/л серной кислоты и 320-360 г/л хромового ангидрида. Предварительное травление термообработанной бериллиевой бронзы можно проводить также в растворе, содержащем 80-100 г/л серной кислоты и 30-50 г/л бифторида аммония, при 40-50 °С.
Травление других металлов и сплавов, а также особые случаи травления осуществляют в соответствии с действующей нормативно-технической документацией.

Цинкование

Для нанесения гальванических цинковых покрытий можно использовать различные типы электролитов: кислые - сульфатные, хлоридные, фторборатные, сульфаматные; слабокислые - хлоридные и аммиакатные; щелочные - цианистые, цинкатные, пирофосфатные, аминокомплексные, а также их комбинации. По разным причинам в практике гальванотехники наиболее широкое распространение получили лишь несколько видов электролитов: щелочные - цианистые и цинкатные, кислые - сульфатные, а также слабокислые хлоридные и аммиакатные.

В последние годы наблюдается тенденция к замене цианидных ванн на цинкатные и слабокислые и в некоторой степени на низкоцианистые. Таким образом, хотя и происходит определенное сокращение номенклатуры используемых в промышленности электролитов, ни одна из технологий не имеет подавляющего преимущества и не вытесняет другие полностью. И это естественно, так как ни один из электролитов не удовлетворяет полностью всему комплексу требований, предъявляемых к качеству и свойствам покрытий, экологическим и санитарно-гигиеническим показателям. Поэтому выбор лучшего состава электролита для цинкования является достаточно сложной задачей.

В качестве основных критериев выбора базового электролита можно предложить следующие: качество покрытия (коррозионная стойкость, прочность сцепления с основой, равномерность распределения по толщине, декоративные свойства, пластичность, хроматируемость, паяемость), технологические характеристики процесса (производительность, интервал рабочих плотностей тока, температура электролита, возможность покрытия чугуна, литья и т.п., стабильность и простота в эксплуатации), экологическую безопасность, экономичность технологии.

Наиболее оптимальными электролитами являются j цинкатные. Они превосходят другие типы растворов по степени i экологической безопасности и экономичности. Цинкатные электролиты характеризуются высокой рассеивающей способностью, наносимые покрытия обладают достаточно высокой коррозионной стойкостью. Основными недостатками цинкатных электролитов являются плохая паяемость наносимых из них покрытий, выделение в рабочую зону аэрозоли щелочи и непригодность для цинкования чугунных изделий.

По ряду показателей - скорости осаждения, интервалу рабочих плотностей тока и температур, степени наводороживания, лучшими являются кислые сульфатные электролиты. Им следует отдать предпочтение при высокопроизводительном цинковании изделий простой формы (цинкование проволоки, ленты и т.п.).

В некоторых случаях, например, при декоративном цинковании, а также при нанесении защитного покрытия на изделия из чугуна, литья, высокоуглеродистых сталей, целесообразно применение слабокислых электролитов. Однако высокая агрессивность хлор-ионов, снижение эффективности очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов в присутствии ионов аммония ограничивают область применения как хлоридных, так и аммиакатных электролитов. В случае, если предъявляются повышенные требования к пластичности осадков, то лучше применять безаммонийные хлоридные растворы.

Цианистые электролиты содержат сильно токсичные компоненты, что обуславливает необходимость в организации транспортирования, хранения и растворения цианистых соединений отдельно от других химикатов. Попадание в цианистый электролит даже незначительных количеств кислоты вызывает выделение в рабочую зону паров синильной кислоты. Все это снижает санитарно-гигиенические условия труда при цинковании в цианистых электролитах. Обезвреживание циансодержащих стоков осуществляется в отдельных системах очистки, что значительно усложняет процесс очистки сточных вод.

Длительное время считалось, что превзойти цианистые растворы по рассеивающей способности вряд ли возможно. Однако в последние годы в результате использования в цинкатных электролитах новых блескообразующих добавок удалось разработать электролиты с рассеивающей способностью, превышающей 70-75%. Таким образом практическое применение цианистых электролитов может быть оправданным лишь при цинковании особо сложных деталей, сложнопрофильных деталей под пайку, изделий из чугуна, высокоуглеродистых сталей, литья.

Базовый состав электролита цинкования (г/л):

  1. Температура раствора 15-50 ‘С.
  2. Плотность катодного тока 0,5-40 А/дм2.
  3. Плотность анодного тока 0,5-10 А/дм2.
  4. Расход добавки 0,1-0,4 мл/м2 при толщине покрытия 1 мкм, или 0,005-0,02 мл/А ч на подвесках; при обработке деталей в барабанах расход добавки увеличивается в 2-3 раза.
  5. Скорость осаждения покрытия 0,1-1,2 мкм/мин.
  6. Толщина светлого полублестящего цинкового покрытия до 30 мкм.
  7. Аноды цинковые. Допускается применять стальные аноды или совместно цинковые и стальные.
  8. Рассеивающая способность по току (в щелевой ячейке) до 75%. Чем ниже концентрация цинка, тем выше рассеивающая способность электролита, следовательно, чем рельефнее поверхность изделия, тем меньше должна быть концентрация цинка.
Хар актеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Покрытие
темное,
губчатое
1. Низкое содержание ZnO.
Повышенная катодная плотность тока.
Наличие меди более 0,1 г/л, свинеца более 0,03 г/л.
1. Увеличить содержание ZnO.
Снизить катодную плотность тока.
Проработать электролит при плотности тока 0,2-0,3 А/дм2 до получения светлого покрытия.
Темные непро- крытые участки. Отсутствие по­крытия по всей поверхности детали при низких плот­ностях тока Экранирование деталей друг другом. Наличие окислителей (Н2О2, нитратов и др.) Изменить конструкцию подвески.
Проработать электролит током, в случае загрязнения солями HNO3 заменить электролит.
Пассивирование
анодов,
выделение
кислорода
1. Недостаток NaOH 2.Высокая анодная плотность тока. 1. Добавить NaOH. 2.Снизить анодную плотность тока.
Покрытие светлое мелко­кристаллическое шероховатое Загрязнение шламом и другими механическими примесями. Отфильтровать
электролит,
надеть чехлы на аноды.

Базовый состав электролита декоративного цинкования деталей из чугуна, литья, высокоуглеродистых сталей (г/л):

  1. Температура электролита 18-30 'С.
  2. Плотность катодного тока 1,0-3,0 А/дм2.
  3. Плотность анодного тока 0,8-5,0 А/дм2.
  4. pH раствора 4,5-5,5.
  5. Скорость осаждения до 0,7 мкм/мин.
  6. Аноды цинковые марки ЦО, Ц1, помещенные в чехлы из пропиленовой или хлориновой ткани, бязи или бельтинга.
  7. Допускается заменять добавку ЦКН на добавки: Лимеда НЦ-10 30-70 мл/л, Лимеда НЦ-20 2,5-5,0 мл/л или Лимеда ОЦ-1 20-40 мл/л, Лимеда ОЦ-2 1-6 мл/л или ДХТИ-цинк-104А 40-80 мл/л или ДХТИ- ГАЛТЭКС-106 30-50 мл/л, ДХТИ-ГАЛТЭКС-107(108) 10-15 мл/л.
  8. Цинкование проводить при механическом перемешивании электролита.
  9. Фильтрация электролита непрерывная. Допускается периодическая фильтрация.
  10. Неполадки при цинковании из хлоридного электролита представлены в табл. 1.4.

Меднение

Базовый состав электролита блестящего меднения (г/л):

  1. Температура раствора 18-25 °С.
  2. Электролит перемешивать сжатым и очищенным от пыли и масла воздухом 0,3-0,5 м3/мин на 1 м2 поверхности ванны.
  3. Фильтрация электролита непрерывная. Допускается фильтрация периодическая.
  4. Катодная плотность тока 2-7 А/дм2.
  5. Анодная плотность тока до 2,5 А/дм2.
  6. Аноды медные фосфорсодержащие марки АМФ.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Покрытие темное, губчатое, рыхлое, полосчатое Наличие загрязне­ний металлами: медь>0,08 г/л, свинец>0,05 г/л, суръма>0,05 г/л, олово>0,8 г/л, мышъяк>0,005 г/л. Подкислить электролит 50% раствором соляной кислоты до pH 1,5-2,5. Проработать электролит при плотности тока 0,5-1,5 А/дм2 до получения светлого покрытия.
Покрытие
хрупкое,
темно-серое
Загрязнение
органическими
соединениями.
Подкислить электролит до pH 1,5-2,5. Профильтровать через активированный уголь марки КАД, СКТ, АР-3, или АУ. Откорректировать электролит по органическим добавкам. Проработать при плотности тока 5-6 А/дм2 до получения светлого покрытия.
Отсутствие покрытия даже на малоуглубленных участках, нерав­номерное покрытие. Ослабление блеска Низкая рассеиваю­щая способность электролита. Неправильное рас­положение деталей на подвеске. Повышенная температура раствора, рН<3,5; плотность тока низкая,
недостаток блеско- образователя.
Добавить КС1 и органические добавки.
Правильно смонтировать детали на подвеске.
Понизить температуру, повысить pH, повысить плотность тока,
добавить
блескообразователь.
Покрытие светлое мелко­кристаллическое шероховатое Загрязнение шламом и другими механическими примесями. Отфильтровать электролит , надеть чехлы на аноды.

Характер истика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Появление бугров меди в виде крупинок Загрязнение механи­ческими примесями и закисью меди. Отфильтровать электролит. Повысить концентрацию серной кислоты.
Образование черных или коричневых полос Наличие примесей сурьмы и мышьяка. Проработать электролит при плотности тока 8-10 А/дм2 в течение нескольких часов.
Появление взду­тий, шелушение покрытия Плохая подготовка деталей. Улучшить подготовку.
"Пригар" по острым ребрам и краям Неравномерное распределение плотности тока.
Повышенная плотность тока.
Пониженное содержание меди
Экранировать крайние детали на подвеске проволокой.
Снизить плотность тока.
Повысить концентрацию меди.
Образование неплотного грубокристал­лического покрытия в углублениях. Темное покрытие. Недостаток серной кислоты. Откорректировать по содержанию серной кислоты.
Образование хрупкого покрытия с блестящими полосами Загрязнение электролита
органическими
примесями.
Проработать при анодной плотности тока 5-6 А/дм2.

Никелирование

Базовый состав электролита никелирования (г/л):

1) Режим матового никелирования:

  • Температура раствора 20-55 °С.
  • pH раствора 4,0-5,5.
  • Катодная плотность тока 0,5-2,0 А/дм2.
  • Для повышения пластичности покрытия допускается снизить содержание сернокислого никеля до 200 г/л и ввести сернокислый магний 20-50 г/л.
  • Допускается замена хлористого никеля на хлористый натрий 7- 20 г/л.

Состав универсального электролита и режим осаждения покрытия :

  1. Температура раствора 50-60 °С.
  2. Катодная плотность тока 45-55 А/дм2.
  3. Выход металла по току 17-20 %.
  4. Скорость осаждения покрытия 0,6-0,9 мкм/ч.

Хромовый ангидрид Серная кислота Хромоксан

  1. Температура раствора 50-60 °С.
  2. Катодная плотность тока 45-55 А/дм2.
  3. Выход металла по току 17-20 %.
  4. Скорость осаждения покрытия 0,6-0,9 мкм/ч.
  5. Объемная плотность тока 2 А/л, при этом количество выделяющегося джоулева тепла равно количеству тепла, теряющегося при самоохлаждении электролита, и температура электролита будет удерживаться с достаточной точностью. При объемной плотности тока меньше 2 А/л электролит необходимо подогревать, при объемной плотности тока больше 2 А/л электролит охлаждают.
  6. Максимальная твердость покрытий получается при: катодной плотности 55 А/дм2 и температуре 60 °С и катодной плотности 45 А/дм2 и температуре 50 °С.
  7. Аноды из свинца. На поверхности свинцовых анодов в процессе электролиза образуется электропроводная темно-коричневая пленка двуокиси свинца, которая способствует окислению хрома (III) в хром (VI) и уменьшает шламообразование. Помимо этого, на анодах, особенно при длительном пребывании их в электролите без тока, образуется желтый слой хромата свинца, непроводящего ток. Этот слой периодически удаляют крацеванием стальной проволочной щеткой под водой с предварительной обработкой в 5-10 %-ном растворе соляной кислоты. При длительном перерыве электролиза аноды должны быть извлечены из электролита и помещены в воду. Наиболее распространены аноды из сплава свинца с 6-8% Sn и/или с 6-8% Sb, химически более стойкие и более прочные.
  8. Для получения блестящих покрытий допускается заменять серную кислоту и хромоксан на добавку ДХТИ-хром-11 или ДХТИ-10 или ДХТИ-11 в количестве 8-10 г/л, при этом концентрацию хромового ангидрида увеличивают до 270-350 г/л.
  9. Изделия, подготовленные полностью, то есть снабженные изоляцией, экранами, дополнительными анодами, обезжиривать в щелочных растворах нежелательно. Занесение в ванну хромирования оставшегося под изоляцией щелочного раствора может сильно ухудшить сцепляемость хрома.
  10. Массивные детали рекомендуется предварительно прогревать: стальные детали нужно выдержать до включения тока в ванне хромирования при рабочей температуре, пока они не прогреются до температуры электролита, на что требуется в зависимости от массы детали от 15 до 30 мин. Медные и латунные детали, которые в электролите без тока активно травятся, нужно перед загрузкой в ванну хромирования прогреть в горячей воде, температура которой на 5-10 ”С выше рабочей температуры электролита хромирования. В противном случае может появиться подгар, хрупкость и плохое сцепление покрытия.
  11. Загрязнения в хромовом электролите и способы поддержания работоспособности электролита.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Непрокрытые хромом участки Наличие слоя окислов на поверхности детали.
Пассивирование стали за счет неоднократного перехромирования (более 3-4 раз).
Наличие отверстий.
"Газовые" мешки и взаимное экранирование деталей.
Неправильное распо­ложение анодов.
1 .Улучшить подготовку деталей.
2.Прогреть деталь прн 300- 400°С в течение 3-5 часов в зависимости от ее массы, зачистить хромируемую поверхность.
З.Заделать отверстия свинцо­выми пробками.
Правильно разместить детали в ванне.
Расположить аноды равно­мерно относительно деталей.
На никелевом подслое хром осаждается частично Пассивирование никеля. Снять хромовое покрытие в соляной кислоте, отполировать и вновь хромировать. Приме­нять для глянцовки никеля кро- кусную пасту вместо хромовой.

Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Образование на покрытии точек и пор, видимых невооруженным глазом 1.Глубокие риски, поры и раковины в металле, в которых задерживаются пузырьки водорода.
2.Электролит загрязнен
взвешенными
частицами.
1.Довести чистоту обработки поверхности деталей до требуе­мой чертежом. Периодически встряхивать детали и подвеши­вать их так, чтобы пузырьки могли свободно удаляться. 2.0тфильтровать электролит.
Покрытие серое с мелкими кри­сталликами 1 .Несоответствие между
температурой и
плотностью тока.
2.Недостаточное
содержание
серной кислоты.
З.Значительное
содержание
Сг3+ (более 10 г/л).
Большое содержание железа (более 7 г/л) и меди (более 5 г/л).
Низкое содержание хромового ангидрида.
1 .Привести в соответствие плотность тока с температурой.
2.Добавить серную кислоту в соответствии с данными анализа.
З.Окислить трехвалентный хром в шестивалентный.
4.0бновить или очистить электролит.
5.Повысить концентрацию хромового ангидрида.
Покрытие темное, заметно растворение свинца на стенках ванны; прекращение осаждения хрома Наличие в электролите нитратов. При наличии (до 0,1 г/л) нитратов осадить сульфаты углекислым барием и прора­ботать электролит при большой катодной плотности тока; при больших количествах нитратов заменить электролит.
Непрохромиро- вание нижних поверхностей цилиндра при хромирова­нии труб Неравномерное распределение плотности тока по длине цилиндра. Увеличить длину хромируемого цилиндра металлическими втулками того же диаметра.

Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Отслаивание хрома вместе с никелевым подслоем Плохая подготовка поверхности перед никелированием. Улучшить подготовку поверх­ности перед никелированием. Снять недоброкачественное покрытие и вновь отникели­ровать в электролите с нормальным pH.
Образование шероховатого покрытия и бугорков 1. Наличие в электролите механических примесей: анодный шлам, разру­шенный изоляционный материал, нераствори­мые частицы хромового ангидрида.
Подогрев электролита со дна ванны, мелкая глубина ванны.
Наличие на поверх­ности деталей глубоких рисок или следов окислов, способству­ющих образованию грубых кристаллов.
1. Фильтрация электролита; применять для изоляции нерастворимые в хромовом электролите материалы (плексиглас, винипласт и т.п.).
Подогрев электролита произ­водить только с боковой повер­хности ванны, углубить ванну в соответствии с длиной деталей.
Довести чистоту обработки поверхности до требуемой в чертеже.
Дендритообразо- вание на поверх­ности толстых хромовых покрытий 1. Низкая температура электролита при данной плотности тока. 2.0тсутствие Сг(Ш) в электролите при содержании H2SO4 на предельно высоком уровне. 1. Привести в соответствие тем­пературу электролита с плотностью тока. 2.Проработать электролит при соотношении анодной к катод­ной плотности тока более 2:1 до содержания 3-5 г/л Cr(III).

 

Для электролита хромирования сравнительно не так опасны загрязнения тяжелыми металлами. Допустимыми пределами загрязнения считают железом 8-10 г/л, медью 3-5 г/л, хромом (III) 8- 10 г/л.

Более вредны анионы. Соляная кислота вредна не столько для электролита, сколько для свинцовой футеровки и свинцовых и свинцовосплавных анодов, так как она вызывает усиленную их коррозию. Так же действуют и хлористые соли. Азотная кислота даже в малых количествах очень сильно снижает выход хрома по току. Предельно допустимое содержание азотной кислоты или ее аниона равно 0,1 г/л.

Загрязнение электролита хромирования азотной кислотой может произойти только вследствие какой-нибудь грубой ошибки обслуживающего персонала. Применение анодного активирования в ванне хромирования вместо декапирования в солянокислом растворе, а также нехлорированной воды для промывки после операций, предшествующих хромированию, исключает попадание ионов хлора в электролит хромирования.

Использование резины или различных изделий из нее для изоляции, прокладок и т.п. приводит к снижению прочности сцепления хромового покрытия с хромом (при многослойном хромировании или при возобновлении хромировании после перерыва). Обычное однослойное хромирование в присутствии резины проходит нормально, без какого-нибудь заметного ухудшения качества покрытия. Электролит можно очистить проработкой током. Требуемое время проработки указать трудно; оно не очень велико и зависит от продолжительности пребывания резины в ванне.

Трехвалентный хром образуется на катоде за счет реакции неполного восстановления Сг6+, но одновременно происходит и его окисление на аноде. Если плотность тока на аноде больше, чем на катоде, то образующийся на катоде трехвалентный хром не успевает полностью окислиться на аноде, и, наоборот, при меньшей плотности тока на аноде, чем на катоде, окисление трехвалентного хрома на аноде идет интенсивнее, чем его восстановление на катоде. При анодной плотности тока, вдвое меньшей, чем катодная, равновесие между скоростями восстановления и окисления хрома устанавливается в наиболее оптимальных пределах.

Если же по недосмотру или по технической необходимости (например, при хромировании внутренних полостей со сравнительно небольшими анодами), это оптимальное отношение площадей анодной и катодной поверхностей нарушится, то нарушится и оптимальное соотношение между концентрациями трехвалентного и шестивалентного хрома. Это может произойти и при пользовании большим количеством стальных или титановых вспомогательных анодов, на которых окисление трехвалентного хрома практически не происходит.

Избыточный трехвалентный хром окисляют проработкой электролита током при соотношении площади анодов к площади катодов более 2:1 (Sa(Pb) :SK(F=) от 3:1 до 5:1). Аноды должны быть обязательно из свинца или сплава свинца с сурьмой или с оловом. Продолжительность проработки нужно выдерживать на основании результатов химического анализа из расчета примерно 14,4 Ккал (4 Ач) на 1 г подлежащей окислению СггОз. Для поддержания концентрации трехвалентного хрома в допустимых пределах желательно не проводить подряд много операций хромирования внутренних поверхностей, а чередовать их с хромированием наружных поверхностей при отношении анодной площади к катодной 2:1.

При недостатке трехвалентного хрома и после приготовления свежего раствора следует проработать электролит током при 45- 50°С и соотношениях Sa(Pb) :Sx(Fe), равных от 1:4 до 1:6.

Сильно загрязненный медью или железом электролит либо разбавляют свежей порцией раствора для снижения концентрации вредного металла ниже предельно допустимой, либо сливают на регенерацию или утилизацию.

Состав саморегулирующегося электролита и режим осаждения покрытия (г/л):

  1. Температура раствора 55-65 °С.
  2. Катодная плотность тока 40-100 А/дм2.
  3. Объемная плотность тока 2 А/л; при объемной плотности тока меньше 2 А/л ванну необходимо подогревать, при объемной плотности тока больше 2 А/л - охлаждать.
  4. Выход металла по току 17-20 %.
  5. Рекомендуется для получения твердых износостойких покрытий при размерном хромировании.
  6. Максимальная твердость покрытий получается при: катодной плотности 55 А/дм2 и температуре 60 °С и катодной плотности 45 А/дм2 и температуре 50 °С.
  7. Скорость осаждения покрытия от 0,6 до 1,6 мкм/мин.
  8. Аноды из сплава свинец-олово с содержанием олова 5-10%. При длительном перерыве электролиза аноды должны быть извлечены из электролита и помещены в воду.
  9. Футеровка ванны из винипласта.
  10. Перед пуском электролита в эксплуатацию следует его нагреть до температуры 45-60 'С и проработать при плотности тока 4-6 АУдм2 в течение 4-5 часов.
  11. Для скоростного хромирования и получения прочного сцепления покрытия с высоколегированными и коррозионно- стойкими сталями и специальными сплавами допускается замена стронция сернокислого на кальций фтористый 8-10 г/л.
  12. Для уменьшения агрессивности раствора допускается добавлять алюминий металлический 2,5-4,0 г/л и аммиак водный (25%-ный) 50- 70 мл/л.
  13. Для снижения агрессивности электролита и расширения интервала плотностей тока рекомендуется заменять стронций сернокислый и калий кремнефтористый на: добавку Лимеда Х-80 13- 15 г/л, при этом катодная плотность тока 2-80 А/дм2 температура раствора 20-60 °С или добавку ДХТИ-10, ДХТИ-11, ДХТИ-хром-11 или ДХТИ-хром-12 7-10 г/л, катодная плотность тока 3-80 А/дм2 температура - 35-65 °С.
  14. Для уменьшения выноса электролита в атмосферу допускается вводить препарат "Хромин" 0,5-2 г/л или укрывать поверхность электролита поплавками.
  15. Влияние различных факторов на внешний вид покрытий: при снижении температуры ниже 50 °С наблюдается появление шероховатости покрытия; при уменьшении концентрации СгОз ниже 200 г/л или при увеличении выше 350 г/л осадки становятся матовыми; при недостатке в электролите K2SiFe осадки получаются матовыми; при недостатке в электролите SrSC>4 на поверхности покрытий появляются мелкие черные точки.
  16. Основные неполадки при хромировании в саморегулирующемся электролите представлены в табл. 1.9.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Снижение блеска покрытия и серый цвет в углублениях, ухудшение кроющей способности Низкая температура электролита и плотность тока, не перемешан электролит. Хорошо размешать содержимое ванны, установить правильный режим работы.
Ухудшение блеска покрытия, снижение выхода металла по току, перемешива­ние электролита и изменение режима работы улучшений не дают Низкая концентрация сернокислого стронция и кремнефтористоводо­родного калия.
Высокое содержание железа в электролите.
Провести анализ на содержание основных компонентов и по его результатам откорректировать, электролит
Электролит работает нестабильно, после перемешивания его работоспособность улучшается, а затем вновь ухудшается Наличие анодного шлама и других частиц, которые выпадают на дно в виде ила и плот­но прикрывают избыток сернокислого стронция и кремнефтористого калия - нарушается саморегу­лирование электролита. Дать электролиту отсто­яться 24-48 ч, осторожно слить в запасную ванну и извлечь осадок со дна. Промыть ванну, перелить в нее электролит и откорректировать его.
При хромировании крупногаб аритных или сложнопрофи- лироваиных изделий непрокрытие отдельных участков, ухудшение блеска кроющей способности На поверхности анодов образовалась толстая пленка окислов, частич­ное пассивирование анодов, осаждение хрома только напротив незапассивированных участков анодов. Выгрузить аноды и очистить их поверхность до металлического блеска.

 

Рекомендуемые режимы при различных видах хромирования
Вид покрытия Температура,С Плотность тока, А/дм2 Скорость осаждения, мкм/ч
Защитно­
декоративное
50-60 40-80 40-80
“Молочное” 55-65 20-30 19-28
Твердое 55-65 50-70 30-60
“Пористое” 42-48 40-80 46-80
Восстановление
деталей
35-45 70-80 60-100

Кадмирование

Базовый состав электролита блестящего кадмирования с меньшим, чем в цианистых электролитах наводороживанием (г/л):

  1. Температура электролита 15-35 'С.
  2. Плотность катодного тока 1,0-3,0 А/дм2.
  3. Плотность анодного тока 0,5-1,0 А/дм2.
  4. pH раствора 1,5-3,0.
  5. Скорость осаждения до 12-40 мкм/ч.
  6. Аноды кадмиевые марки КдО, Кд1 по ГОСТ 1468-71, помещенные в чехлы из пропиленовой или хлориновой ткани, бязи или бельтинга.
  7. Добавки ДХТИ представляют собой смесь органических веществ: и-метилен-аминобензолсульфокислоты, триэтаноламина, полиэтиленгликоля и смачивателя “Прогресс”, и относятся к 3 классу опасности.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Покрытие темное Повышенное значение pH. Снизить значение pH
электролита
подкислением.
Покрытие: черное, рыхлое, мажущееся; темио-серое, пятнистое; рыхлое темно­серое с коричне­вым отливом, полосчатое; темно-серое, рыхлое; темно-серое, хрупкое,питтинг; темно-серое Металлы: сурьма > 0,2 г/л
железо > 1,0г/л
медь > 0,1 г/л
свинец > 0,2 г/л олово > 0,2 г/л никель > 1,0 г/л
Проработать электролит при плотности тока 0,2-0,4 А/дм2, объемной плотности тока 3-6 А-ч/л на гофрированных катодах.
Покрытие хрупкое, темно-серое Загрязнение
органическими
соединениями.
Подкислить электролит до pH 1,5-2,5. Профильтровать через активированный уголь марки КАД или СКТ, АР-3, АУ. Откорректировать электролит по органическим добавкам. Проработать при плотности тока 5-6 А/дм2 до получения светлого покрытия.
Низкая скорость осаждения кадмия 1 .Низкое значение pH электролита. 2.Недостаточная концентрация сернокислого кадмия. Повысить значение pH электролита добавлением водного раствора аммиака
Повысить концентрацию сернокислого кадмия.

Нанесение покрытия олово-свинец

Базовый состав раствора и режимы осаждения (г/л):

Свинец борфтористый (в пересчете на металл)

Олово борфтористое (в пересчете на металл)

Кислота борфтористоводородная (свободная)

Кислота борная

  1. Температура раствора 15-30 °С.
  2. Аноды из сплава олово-свинец того же состава, что и осаждаемое покрытие. Для изготовления анодов применяют свинец марок СО, С1, олово марки 01.
  3. Для повышения рассеивающей способности снижают концентрации металлов, увеличивают содержание борфтористоводородной кислоты до 350 г/л и вводят поверхностно­активные добавки.
Содержание олова в сплаве, %

Состав электролита, г/л

Свинец Олово Клей
7 88-90 7-10 0,5-0,6
10 80-88 10-15 0,5-0,6
15 65-80 15-25 1,0-1,5
25 45-65 25-40 1,0-1,5
40 35-45 40-50 3,0-3,5
50 25-35 50-60 4,0-4,5
60 20-25 60-65 5,0-5,5

Основные неполадки при нанесении покрытия олово-свинец представлены в табл. 1.13.

Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Образование острых наростов на краях деталей Высокая плотность тока. Снизить плотность тока.
Крупнокристалличес кое покрытие, дендритные наросты Недостаток борфто- ристоводородной кислоты. Недостаток клея. Откорректировать
электролит.
Плохая рассеиваю­щая способность электролита Недостаток свободной борфтористоводородной кислоты. Откорректировать
электролит.
Плохое сцепление покрытия Плохая подготовка перед покрытием. Улучшить подготовку деталей.
Плохая паяемость сразу после покрытия Наличие более 0,1 г/л меди в электролите. Проработать электролит при плотности тока 3-4 А/дм2 и 1-1,5В.
Образование
полосчатых
покрытий
Избыток клея. Отфильтровать осадок, Разбавить электролит водой,откорректировать по составу.
Матовое покрытие Недостаток блеско­образователя. Добавить блеско­образователь.
Избыток свинца в покрытии 1 .Избыток свинца в электролите.
Недостаток клея, свинец в норме.
Недостаток олова.
1 .Осадить избыток свинца серной кислотой в отдель­ной порции электролита.
Добавить 1 -2 г/л клея.
Проработать электролит с добавочными оловянными анодами.
Обеднение электролита по олову и свинцу Плохая растворимость анодов вследствие их пассивирования. Зачистить аноды и периодически их зачищать через 1,5-2,0 ч работы. Увеличить анодную поверхность.

Анодное окисление алюминия и его сплавов

Анодное окисление алюминия и его деформируемых сплавов Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

Марка сплава Темпе­
ратура,
Напря­
жение,
В
Плотность
тока,
А/дм2
Время
обра­
ботки,
мин
АМгЗ, АМг5, АМгб, АМг7 и АМгМ 15-22 12-13 1,0-1,5 25-45
Силумин типа AJI2, AJI4 и ДР. 15-22 12-24 1,5-2,5 25-60
Сплавы АК5 и АВ 15-22 12-15 1,0-1,5 30-45
Чистый алюминий, а также плакированный им материал 15-22 12-15 1,0-1,5 40-60
Сплавы типа Д16 неплакированные) 15-22 12-15 1,0-1,5 30-55
Сплавы АК4 и АК8 15-22 17-20 1,5-2,5 50-60
Резино-металлические детали (независимо от рода сплава) 15-22 12-15 1,0-1,5 25-30
Заклепки из сплавов Д18П, АМг5 и В65 15-22 13-20 1,0-2,0 40-50

1)Плакированный лист толщиной до 0,8 мм обрабатывают при плотности тока 0,7-0,8 А/дм2 в течение 30-40 мин во избежание позеленения покрытия. Толщина покрытия получается примерно 5 мкм.

2) Напряжение до заданного значения повышают постепенно в течение 5-10 мин.

3) Содержание сернокислого алюминия допускается до 25 г/л.

4) Пробивное напряжение до 500 В.

Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Малая толщина пленки или отсутствие ее на отдельных участках 1. Плохой контакт под­весного приспособления с оксидируемым издели­ем и анодной штангой.
Высокая температура электролита.
Большая концентрация серной кислоты.
Обеспечить плотный контакт приспособления с изделием и анодной штангой.
Охлаждением или переме­шиванием понизить температуру до 16-18°С.
Разбавить электролит водой.
Радужные пятна, тонкая оксидная пленка Плохой контакт подвес­ного приспособления с изделием и анодной штангой. Обеспечить плотный контакт приспособления с изделием и анодной штангой.
Рыхлая оксидная пленка, плохая адгезия к металлу Перегрев электролита (температура выше 22 "С) Охлаждением и перемеши­ванием снизить температуру электролита до рабочей.

Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Темные полосы, пятна, питтинг 1. Большое содержание примесей алюминия в растворе.
2. Большое содержание примеси хлоридов.
Слить электролит, отделив от него осадок гидроксида алюминия.
Сменить электролит.
Прижог металла, цвета
побежалости
1 .Плохой контакт под­весного приспособления с оксидируемым издели­ем и анодной штангой.
2. Короткое замыкание между изделием и катодом.
3 .Соприкосновение изделий друг с другом.
1. Обеспечить плотный контакт приспособления с изделием и анодной штангой.
Устранить замыкание.
Увеличить расстояние между изделиями.
Отсутствие плеики в глухих отверстиях Образование газовых мешков у дна отверстий. Завешивать изделия в ванну глухими отверстиями вверх, обеспечивая выход газов.
Серый порошко­образный налет на оксидной пленке Плохая очистка поверхности изделий перед оксидированием. Улучшить очистку поверхности изделий перед оксидированием.
Высокая хруп­кость пленки Низкая температура электролита. Повысить температуру электролита.
Рыхлая пленка,
сползающая
после
адсорбционного
окрашивания
Большое содержание примесей алюминия в растворе. Слить электролит, отделив от него осадок гидроксида алюминия.
Растравливание оксидной пленки 1. Высокая температура электролита.
Большая концентрация серной кислоты.
Большая продолжите­льность электролиза.
1. Охлаждением или переме­шиванием понизить температуру.
Разбавить электролит водой.
Уменьшить продолжитель­ность электролиза.
Белые пятна на участках пор и трещин металла Плохая промывка изделий после оксидирования. Улучшить промывку изделий, ввести обработку в растворе СгОз.
Низкая
коррозионная
стойкость
Малая толщина оксидной пленки. Увеличить толщину пленки, повысив плотность тока до 1 - 1,5 А/дм2; увеличить продолжительность электролиза.

7) Напряжение до 100 В.

8) Продолжительность обработки 20-120 мин.

Марка сплава Плотность тока, А/дм2
Чистый алюминий, сплавы типа АМг2,АМгЗ, АМц Сплавы типа Д16
Сплавы типа В95, AJI2, Амг и Амгб
3,0 1,0-1,5
2,0

Эматалиоование

Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

  1. Применяется для алюминия, его деформируемых сплавов марок АМг, АМц, В95 и литейных сплавов марок AJI22, АЛ29.
  2. Температура раствора 40-50 °С.
  3. Напряжение от 0 до 120 В поднимают в течение 10-15 мин.
  4. Продолжительность обработки 30-40 мин.
  5. Плотность тока до 3 А/дм2.
  6. Обработку проводить при перемешивании электролита воздухом.
  7. Катоды - сталь марки 12Х18Н9Т. Допускается применять катоды из алюминия или сплава АМг.
  8. В процессе работы значение pH электролита должно быть в пределах 1,0-2,0. Корректировку pH проводят щавелевой кислотой.
  9. Допустимая концентрация примесей алюминия в электролите не более 30 г/л.
  10. Неполадки при эматалировании алюминия, их причины и способы устранения представлены в табл. 1.19.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Рыхлая мажущаяся пленка Высокая температура электролита. Поддерживать рабочий диапазон температур.
Коричневые
пятна
1 .Низкая кислот­ность электролита.
2.Низкая концен­трация солей титана.
1 .Добавить щавелевую кислоту.
2.Проанализировать элект­ролит и добавить соль титана.
Прозрачная или полупрозрачная пленка 1 .Низкая кислот­ность электролита. Наличие примесей. Недостаточная проработка электролита. 1 .Добавить щавелевую кислоту.
2.0ткорректировать раствор. 3.Проработать электролит.
Выявление рисунка металла Дефект материала, применение отож­женного алюминия. Заменить материал.
Выявление полосча­тости материала На отдельных участках деталей пленка не образуется Дефект материала, следы проката.
1 .Недостаточно хорошая химическая подготовка.
2.Плохой контакт деталей с подвесками.
Исключить травление перед эматалированием,заменить материал.
1 .Улучшить качество подготовки деталей.
2.0беспечить надежный контакт деталей с подвесками.
Светлые пятна на отдельных участках Образование газовых экранов при эматалировании. Изменить конструкцию подвески и положение деталей в ванне.
Зеленоватый и неравномерный оттенок пленки Включение в металл полировальной пасты. Исключить применение паст, содержащих окись хрома.
Неравномерная
окраска
органическими
красителями
Нарушение контакта детали с подвеской.
Плохо приготовлен раствор красителя.
1.Обеспечить надежный кон­такт детали с подвеской.
2.Приготовить новый раствор красителя, откорректировать pH.
Обесцвечивание окрашенной пленки при уплотнении Кислая или щелоч­ная реакция раствора для уплотнения. Сменить раствор для уплотнения пленки.

Химическое оксидирование сталей

Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

  1. Для сталей:
    • высокоуглеродистых и чугунов: t= 135-145 °С, т = 10-30 мин.
    • среднеуглеродистых : t= 135-145 °С, т = 30-50 мин.
    • низкоуглеродистых: t= 145-155 °С, т = 40-60 мин.
    • низко- и среднелегированных: t= 145-155 °С, т = 60-90 мин.
  2. Общее количество азотнокислого и азотистокислого натрия не менее 150 г/л. Допускается исключать азотнокислый натрий.
  3. Допускается вводить 20-60 г/л тринатрийфосфата.
  4. Толщина оксидной пленки составляет 1 мкм.
  5. Оксидная пленка на углеродистой стали состоит из магнитного оксида Fe304; на среднелегированной стали - Рез04 и оксидов легирующих элементов.
  6. Цвет оксидной пленки на деталях из углеродистых и низколегированных сталей черный с синеватым оттенком; цвет пленки, образующейся на деталях из высоколегированных сталей, от темно-серого до темно-коричневого с темно-вишневым оттенком. На чугуне и стали, легированной кремнием, цвет пленки от золотистого до темно-коричневого. При недостатке окислителя на пленке образуется зеленоватый налет.
  7. Раствор при 125-155 °С вызывает коррозионное растрескивание высокопрочных сталей, коррозионное растрескивание также происходит при наличии на цементированных стальных деталях прижогов, образующихся, например, при механическом шлифовании.
  8. О необходимости корректировок судят по изменению температуры кипения и внешнего вида оксидной пленки: повышение температуры кипения - необходимо добавить воду, понижение температуры кипения - необходимо добавить щелочь; зеленоватый оттенок пленки - добавить окислитель; красно-бурый налет на пленке - добавить окислитель или понизить температуру ванны.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Отсутствие оксидной пленки Большое содержание воды в растворе. Высокая концентрация компонентов. Упарить раствор, повысить температуру его кипения. Разбавить раствор водой, понизив температуру кипения до 140 °С.
Появление белого налета на деталях при их хранении Недостаточная промыв­ка деталей после оксиди­рования. Удалить белый налет про­мывкой деталей в воде с добавкой хромового ангидрида.
Светлый цвет пленки или неоднородность цвета Малая продолжитель­ность оксидирования. Низкая концентрация едкого натра. Увеличить продолжитель­ность оксидирования. Добавить в раствор едкий натр.
Появление красно-бурого налета на деталях после оксиди­рования 1. Большая концентрация едкого натра.
2. Большое содержание гидратов окиси железа.
Добавить воду, снизить температуру кипения, добавить окислитель.
Удалить из ванны осадок гидрата окиси железа.
Желто-зеленый налет на деталях Высокая температура раствора.
Недостаток окислителей.
Понизить температуру раствора и тщательно промывать детали. Добавить окислители.

Оксидирование меди и медных сплавов

Электрохимическое оксидирование Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

Едкий натр 80-120

  1. Температура раствора для обработки меди 80-90°С, для обработки латуни 60-70 °С.
  2. Детали обрабатывают на аноде. Катоды стальные. Отношение анодной и катодной поверхностей 1:5.
  3. Плотность тока (анодная) 0,5 А/дм2.
  4. Продолжительность обработки 20-30 мин.
  5. Получающаяся черная бархатистая пленка окиси меди имеет толщину около 1 мкм.
  6. Вновь составленный раствор рекомендуется проработать с медными анодами до приобретения им голубоватого оттенка.

Химическое оксидирование

Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

Едкий натр 40-60

Персульфат калия 13-17

  1. Температура раствор 60-65 °С.
  2. Продолжительность обработки 5-10 мин.
  3. Окончание формирования пленки можно определить по выделению пузырьков кислорода на поверхности деталей.
  4. Получающаяся блестящая черная пленка окиси меди имеет толщину около 1 мкм.
  5. Применять для меди и сплавов с высоким ее содержанием.

Осветление и хроматированне цинковых кадмиевых покрытий

Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

Ангидрид хромовый 80-110 Серная кислота 3-4

Азотная кислота 10-30

  1. Температура раствора 18-25 °С.
  2. Продолжительность обработки 3-5 мин.
  3. Дополнительные указания:
    а) Раствор применяется для одновременного осветления и хроматирования кадмиевых покрытий.
    б) Температуру сушки и воды горячей промывки перед сушкой поддерживать в пределах 50-60 °С. При более высокой температуре ухудшается качество пленки и может произойти ее разрушение.
    в) Покрытие содержит соединения шестивалентного хрома и окрашено в золотисто-желтый цвет.

Рекомендации по поддержанию работоспособности раствора:

  1. Применение в составе раствора азотной кислоты целесообразно для покрытий, наносимых из аммиакатнохлоридных электролитов. Для хроматирования покрытий, наносимых из других электролитов, в т.ч. из цианистого, наличие азотной кислоты приводит к неоправданно большому стравливанию - до 1-2 мкм вместо обычного 0,2-0,3 мкм, а значит и к более частой замене и сливу раствора.
  2. Оптимальное соотношение [Cr+6]:[S04 2 ] от 5:1 до 10:1. В рабочих условиях трудно сохранять это соотношение, поэтому необходимо поддерживать величину pH около 1,5, при которой некоторое изменение указанного соотношения мало влияет на качество хроматной пленки.
  3. Основные неполадки при хроматировании цинковых и кадмиевых покрытий происходят в результате разбавления раствора, так как в раствор вносятся мокрые детали после промывки, а при их извлечении часть раствора уносится в промывные воды. В результате разбавления раствора пленка получается пятнистой. Пятнистость пленки может иметь место также в результате очень слабого перемешивания раствора.
  4. При недостатке в растворе кислоты (завышенное значение pH) пленка не образуется совсем. Повышенное содержание серной кислоты приводит к образованию рыхлых плохосцепленных пленок. Поэтому работоспособность раствора поддерживается корректировкой раствора по основным компонентам и по величине pH на основании данных химического анализа.
  5. Для уменьшения расхода химикатов, снижения экологического вреда от стоков рекомендуется раствор для одновременного осветления и хроматирования цинковых и кадмиевых покрытий следующего состава (г/л):
    Хромовый ангидрид 4-10
    (либо натрий двухромовокислый 25-35 г/л)
    Азотная кислота 3-7
    Натрий сернокислый 10-15
    Температура раствора 15-30 °С. Время обработки 0,5-1,0 мин. Пленки, полученные в этом растворе, отличаются повышенной механической прочностью и выдерживают большие температуры, чем пленки, полученные в обычных растворах для хроматной пассивации. Поэтому в этом растворе можно обрабатывать детали насыпью (в барабанах и колоколах), а также сушить при 80-100 °С, при этом качество пленки не снижается.

Пассивирование меди и её сплавов

Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

Хромовый ангидрид 80-90 Серная кислота 8-15

Натрий хлористый 2-5

  1. Температура раствора 18-20 °С.
  2. Раствор применяется для одновременного осветления и пассивирования поверхности, причем она приобретает небольшой блеск.
  3. Продолжительность обработки 10-60 секунд.
  4. Защитные антикоррозионные свойства пассивной пленки можно увеличить введением в раствор сахарина 0,5-1,0 г/л.
  5. Корректируют раствор добавлением основных компонентов по данным химического анализа.
  6. Срок службы раствора определяют опытным путем по ухудшению качества пленки, неустраняемого корректировкой раствора.

Анодное окисление алюминия и его сплавов в хромовой кислоте

Базовый состав раствора и режимы обработки (г/л):

Хромовый ангидрид 50-55

  1. Температура раствора 15-30 °С.
  2. Анодная плотность тока 0,3-2,7 А/дм2.
  3. Продолжительность обработки 60 мин.
  4. Хромовокислый раствор менее агрессивен по отношению к алюминию и оксидной пленке, чем сернокислый. Поэтому данный электролит применяют для получения анодных окисных покрытий на литейных алюминиевых (особенно алюминиево-кремниевых) сплавах, сварных и клепаных сборках, кроме крупногабаритных с толщиной материала менее 5 мм, подвергающихся в процессе эксплуатации усталостным и повторно-статистическим нагрузкам; и на деталях с допусками 5,6 и 7 квалитетов.
  5. Хромовокислый раствор преимущества перед сернокислым при обработке деталей с наличием на поверхности мелких пороков литья, раковин.
  6. Покрытие характеризуется меньшей твердостью и износостойкостью, чем из сернокислого электролита, в тоже время сравнительно эластично и малопористо. Толщина пленки 4-8 мкм.
  7. Пленка плохо поддается адсорбционному окрашиванию органическими красителями и наполнению хроматами.
  8. Напряжение от 0 до 40 В повышают постепенно в течение 5-10 мин.
  9. Наибольшая толщина пленки достигается при температуре 40 °С.
  10. Катоды - сталь марки 12Х18Н9Т, свинец. Допускается применять катоды из алюминия марок А00 или А97.
  11. Для уменьшения скорости нежелательного побочного процесса восстановления ионов шестивалентного хрома отношение поверхности катодов к поверхности обрабатываемых изделий не должно превышать 5: f.
  12. Вредные примеси при анодировании в хромовой кислоте.

Допустимое содержание примесей - не более 0,5 г/л сульфатов и 0,2 г/л хлора. Присутствие в электролите ионов хлора приводит к травлению металла. Сульфат-ионы заметно влияют на внешний вид оксидного покрытия: при содержании их менее 0,01 % (в пересчете на H2SO4) формируются беловатые, непрозрачные пленки; 0.01-0,03 % - полупрозрачные пленки; более 0,03 % - прозрачные. При большом содержании сульфат-ионов процесс оксидирования замедляется, так как возрастает скорость растворения формирующегося оксида. Примесь сульфатов может быть удалена из раствора введением в него гидроокиси или карбоната бария. Для выведения в осадок 1 г/л сульфата необходимо ввести 5 г/л гидроксида бария.

Содержание алюминия допускается до 10 г/л, железа и меди - до 2 г/л.

Рекомендации по восстановлению работоспособности хромовокислого электролита оксидирования:

  • Электролит следует корректировать добавлением концентрированного раствора хромового ангидрида по данным химического анализа или косвенно, определяя величину pH: для концентрации хромового ангидрида 30 г/л pH должна быть 0,7-0,9; для концентрации хромового ангидрида 100 г/л pH 0,1-0,3. Корректировка электролита добавлением хромового ангидрида приводит к увеличению его концентрации в растворе. Допустимое содержание СгОз составляет 100-150 г/л. По достижении указанной концентрации электролит разбавляют водой.
  • Накапливающиеся в растворе ионы трехвалентного хрома могут быть переведены в шестивалентные анодным окислением с использованием свинцового анода и стального катода. Анодная плотность тока при этом должна быть 0,2-0,3 А/дм2, катодная плотность тока 8-10 А/дм2.
  • Примесь сульфатов может быть удалена из раствора введением в него гидроокиси или карбоната бария. Для осаждения 1 г/л сульфата необходимо ввести 5 г/л гидроксида бария.
Характеристика Причины неполадок Способы устранения неполадок
Малая толщина пленки с радужной окраской 1 .Высокая величина pH. 2.Температура электролита не соответствует оптималь­ным значениям. 1 .Откорректировать величину pH. 2.Установить требуемое значение температуры.
Растравливание металла, желтые или темные пятна 1.Низкая концентрация хромового ангидрида в растворе.
2.Особенности структуры ' металла, дефекты прокатки.
3.Остатки флюса после сварки.
1 .Откорректировать электролит. Не допускать к окси­дированию детали, имеющие на поверх­ности включения других металлов. Удалить остатки флюса, произвести дополнительную очистку.
Прижог металла, или его
растравли­вание
Плохой контакт подвески с оксидируемым изделием и анодной штангой. Короткое замыкание между изделием и катодом. Соприкосновение изделий друг с другом. 1 .Обеспечить плотный контакт приспособ­ления с изделием и анодной штангой. Устраиить замыкание. Увеличить расстояние между изделиями.
Рыхлая оксидная пленка, серая Перегрев электролита. Охлаждением и перемешиванием снизить температуру электролита до рабочей.
Неравномерное
пятнистое
покрытие
Высокое содержание серной кислоты и хлора. Накопление в электролите солей алюминия, железа и меди. Откорректировать
электролит.

Заказать звонок

Укажите свой контактный телефон, и мы перезвоним вам в течении 5 минут

Отправить заявку
Прикрепить свои файлы